引言
全氟及多氟化合物(PFCs)是指有機化合物中烷基上的氫原子 被氟原子取代后所形成的一類有機化合物,當烷基上的氫原子 全部被取代稱為全氟化合物,如常見的全氟辛酸(PFOA)和全 氟辛烷磺酸(PFOS);當僅有部分氫被取代的化合物稱為多 氟化合物,如全氟烷基乙醇(FTOH)和全氟烷基丙烯酸酯類 (FTA、FTMA)化合物。此外全氟化合物按氟化碳鏈的長度, 可以區分為短鏈和長鏈PFCs,按基團主要包括全氟烷基羧酸類 (PFCA)、全氟烷基磺酸類(PFSA)、全氟烷基磺酰胺類和 全氟調聚醇類等。PFCs 因具有良好的化學穩定性、疏水疏油 性、熱穩定性和表面活性等特點,被廣泛應用于工業產品、紡 織品等不同領域,除此之外,PFCs還具有高毒性、持久性、 累積性、長距離遷移性,嚴重威脅人類健康和生態環境。近年 來,歐盟、加拿大、丹麥及美國紛紛出臺相應政令與法案,對 PFCs進行管控限制。
全氟烷基乙醇和全氟烷基丙烯酸酯類PFCs為全氟烷基羧酸的前 體物質,因其可以轉化成更具毒性的全氟羧酸或本身具有生理 毒性而被限制使用。氟調聚物碘(FTIs)是指在碳鏈的一端含 有碘的混合鹵代PFCs,屬于全氟烷基乙醇類的前體物質。GB/T 18885-2020《生態紡織品技術要求》對全氟烷基乙醇和全氟烷 基丙烯酸酯類化合物的限制要求是每種化合物均不能超過0.5 mg/kg(嬰幼兒用品),與國際標準OEKO-TEX STANDARD 100(2022版)要求一致。服 裝 及 鞋 襪 國 際 RSL 管 理 (AFIRM)工作組發布的新版限制物質清單(RSL)(2022 版),還將全氟辛酸甲酯、全氟辛酸乙酯、2-(全氟辛基)乙 基甲基丙烯酸酯(8:2 FTMA)等化合物作為全氟辛酸相關物質 進行限制,要求每種化合物不能超過1 mg/kg。氟調聚物碘尚未 見相關限度報道。
目前紡織品中PFCs國內外檢測標準主要包括液相色譜-質譜 法和氣相色譜-質譜法,其中氣質聯用法主要參考歐盟標準 EN 17681-2:2022《紡織品和紡織產品-有機氟 第2部分:用 氣相色譜法萃取法測定揮發性化合物》,以及GB/T 29493.2 2021《紡織染整助劑中有害物質的測定 第2部分:全氟化合物 (PFCs)的測定》,該標準均采用單四極桿氣質聯用儀檢測 PFCs。單四極桿氣質聯用儀有較強的普適性,在定性定量能力 上均有不俗的表現,但其抗干擾能力相對較弱,因此亟需開發 更高選擇性和更高靈敏度的PFCs檢測方法。
本文參考歐盟標準EN 17681-2:2022,基于賽默飛TSQ 9610三 重四極桿氣質聯用平臺建立了分析11種PFCs的方法。相較于 單四極桿氣質聯用方法,三重四極桿GC-MS/MS的T-SRM二級 功能有助于減少背景基質的干擾,可以提供更高的靈敏度和選 擇性。方法學結果表明該方法具有較好的靈敏度,重復性和線 性,可用于紡織品中PFCs的準確定量。
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